A Giro d'Italia 2007-es győztese, aki mellékbüntetésként 38 ezer eurós (mintegy 11.5 millió forint) pénzbírságot is kapott, áprilisban, öt nappal az olasz körverseny idei rajtja előtt produkált pozitív vértesztet egy be nem jelentett vizsgálaton. A mintában az EPO nevű vérdoppingot mutatták ki.
A 37 éves versenyzőt 2009-ben 15 hónapra tiltották el, akkor az EPO továbbfejlesztett változatával, a CERA-val bukott le, míg 2007-ben, hetekkel pályafutása legnagyobb sikerét követően azért nem versenyezhetett három hónapig, mert rendszeresen találkozott egy eltiltott orvossal.
Di Luca csapata, a Vini Fantini-Selle Italia azonnal elbocsátotta a versenyzőt, amikor bejelentették az újabb doppingesetét.