A 27 éves Albiol és a Napoli már korábban megegyezett egymással, a kötelező orvosi vizsgálatokon a játékos a hét elején átesett, de hivatalos megerősítést csak vasárnap kapott az átigazolás. A Real Madrid 2009-ben 15 millióért szerződtette a védőt a Valenciától, most 12 millióért adta el.
Albiol a királyi klub kötelékében töltött négy szezonjában – az első idényét kivéve – nem számított alapembernek, Pepe, Sergio Ramos, Ricardo Carvalho és az elmúlt esztendőben a fiatal Raphaël Varane is inkább élvezte a vezetőedzői bizalmat. A Napolihoz az Interhez távozó rutinos argentin védő, Hugo Campagnaro pótlására, Rafa Benítez külön kérésére érkezett. José María Callejón után ő a második madridi igazolás az olasz klubnál, de könnyen lehet, hogy nem az utolsó, hiszen sajtóértesülések szerint a királyi klub a Napoli Higuaínért tett 35 millió eurós ajánlatát is elfogadta.