A futballista ügynökén keresztül azt üzente anyaegyesületének, hogy nem tér vissza Németországba, hanem Spanyolországban kíván tovább játszani.
A wolfsburgiak 2003-ban 9 millió euróért igazolták le a futballistát és 2008. június 30-ig szóló szerződést kötöttek vele.
A válogatott játékos több sérüléssel is bajlódott, ráadásul fegyelmi ügyei is voltak, ezért klubja az őszi szezonra kölcsönadta a Premier League-ben szereplő Portsmouthnak. Az angolok 6,5 millióért végleg megvehették volna D’Alessandrót, de nem éltek a lehetőséggel.
A wolfsburgiak áprilisig kölcsönszerződést kötöttek a Real Zaragozával. Ezenkívül a spanyolok elővásárlási jogot kaptak, 5 millióért végleg megvehetik az öntörvényű sztárt. D’Alessandro a wolfsburgiak történetének legdrágább játékosa.