Grosso a 2006-os világbajnokságon írta be magát a történelemkönyvekbe: a Németország elleni elődöntőben a 0–0-val végződő rendes játékidő után betalált a hosszabbításban (2–0-ra nyertek végül az olaszok), majd a Franciaország elleni fináléban ő váltotta gólra a mindent eldöntő tizenegyest.
Aktív pályafutását 2012-ben fejezte be, 2013 óta pedig a Juventus korosztályos csapatainál dolgozik, két éve nevezték ki a Primavera élére. A Bari lesz az első felnőtt csapat, amelyiket irányíthat, a másodosztályú együttes jövő héten mutatja be a médiának.
A Bari – melyben megfordult többek között Rudolf Gergely, Koman Vladimir és Simon Ádám is – a nemrég véget ért szezonban a 12. helyen zárt a Serie B-ben. Az utóbbi években többször is csődeljárás alatt álló klub legutóbb a 2010–2011-es idényben szerepelt az élvonalban.